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聚氨酯是由多異氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇在一定條件下反應(yīng)所形成的高分子聚合物。聚氨酯的預(yù)聚體,簡(jiǎn)單地說(shuō)是多異氰酸酯和多元醇控制一定比例反應(yīng)而得的可反應(yīng)性半成品。由于多異氰酸酯和多元醇種類繁多,反應(yīng)配比各異。
帶有NCO端基的預(yù)聚體有時(shí)被稱為改性多異氰酸酯,具有較高的反應(yīng)特性,易受水分等的影響,貯存期較短;帶有OH端基的預(yù)聚體稱為端羥基預(yù)聚體,反應(yīng)活性一般,貯存期較長(zhǎng),通常作膠粘劑主劑用。采用含活性氫的封閉劑與NCO基團(tuán)反應(yīng),保護(hù)預(yù)聚體中的游離NCO基團(tuán),即制得封閉型聚氨酯預(yù)聚體。該種預(yù)聚體配制成的涂料或膠粘劑在施工后受熱解封,重新產(chǎn)生NCO基團(tuán),后者參與交聯(lián)反應(yīng)而使體系固化。
預(yù)聚體的合成方法常用的聚氨酯預(yù)聚體是端NCO聚氨酯預(yù)聚體。端NCO基的預(yù)聚體制備的一般方法是:先脫除低聚物多元醇(聚醚多元醇或聚酯多元醇等)所含的少量水分,然后在氮?dú)獾姆諊?邊攪拌邊將低聚物多元醇滴加到過(guò)量的多異氰酸酯中,并及時(shí)移走反應(yīng)產(chǎn)生的熱量,使反應(yīng)溫度控制在一定限度以內(nèi)。有時(shí)根據(jù)反應(yīng)的需要,可添加適當(dāng)溶劑以調(diào)節(jié)體系的粘度,添加催化劑以控制預(yù)聚反應(yīng)的速度。
端OH基聚氨酯預(yù)聚體的合成方法與端NCO基團(tuán)預(yù)聚體的相似,一般是控制含羥基的原料稍過(guò)量。用于膠粘劑等主劑的預(yù)聚體一般是在端NCO預(yù)聚體的基礎(chǔ)上用稍過(guò)量的二元醇進(jìn)一步擴(kuò)鏈而得到的。
影響預(yù)聚反應(yīng)的因素是多方面的,除了異氰酸酯和低聚物多元醇的性質(zhì)(如羥值、酸值、水分和金屬離子的含量等)外,操作工藝也是主要的影響因素。端NCO基聚氨酯預(yù)聚體的穩(wěn)定性還受儲(chǔ)存容器的密封性、容器器壁性質(zhì)及容器內(nèi)氣體的影響。有時(shí)容器內(nèi)少量空氣的存在會(huì)影響預(yù)聚體,尤其是MDI類預(yù)聚體的穩(wěn)定性。有時(shí)為改善貯存穩(wěn)定性,減少增粘和凝膠機(jī)會(huì),需要添加微量苯磺酰氯之類的穩(wěn)定劑。
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